Reactions of bis(acetylacetonato)aluminum(III)-di-(μ–isopropoxo)-di-isopropoxoaluminum(III) (A) with a variety of alkylenedithiophosphoric acids in different molar ratio yield products of the type [(CH3COCHCOCH3)2Al(μ-OPri)2Al{S(S)P(O-G-O)n(OPri)2-n] (1-9) {where G = C(CH3)2C(CH3)2, n=1[1], n=2[2]; -CH2CH(C2H5), n=1[3], n=2[4];CH2CH(CH3), n=1[5], n=2[6];C(CH3)2CH2CH(CH3), n=1[7]; CH(CH3)CH(CH3) n=1[8], n=2[9]}. Progress of the reaction is monitored by estimating liberated 2-propanol in benzene-2-propanol azeotrope by oxidimetric method. All pale coloured viscous products were soluble in common organic solvents and are characterized by elemental analyses, FT-IR and NMR (1H and 13C{1H} NMR) spectral studies. Molecular weight measurements in refluxing anhydrous benzene indicated binuclear nature of the complexes. 27Al NMR spectra of two of the derivatives, (1) and (2), suggested the presence of aluminium(III) atoms in different coordination states. 31P NMR spectra of the representative derivatives (1) and (2) exhibited only a single peak at 95.71 and 90.59 ppm, respectively, suggesting tetra-coordination around phosphorus atom and a bidentate mode of chelation of the dithio ligand. Sol-gel transformation of Al(OPri)3 and [(CH3COCHCOCH3)2Al(μ-OPri)2Al(OPri)2] (A) followed by sintering at ~850 °C yield alumina (a) and (b), respectively. The powder X-ray diffractionpatterns, SEM images and FT-IR spectral studies of (a) and (b) has indicated formation of nano-crystallites of θ -Al2O3 [PDF # 110517] in both the cases. The energy band gaps of 4.78 eV and 5.01 eV for (a) and (b), respectively are obtained from the absorption spectra.

中文翻译：

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双(乙酰丙酮)铝(III)-di-(μ-isopropoxo)di-isopropoxoaluminium(III)的双核亚烷基二硫代磷酸酯络合物的合成与表征及纳米θ-氧化铝的溶胶-凝胶合成

双(乙酰丙酮)铝(III)-di-(μ-isopropoxo)-di-isopropoxoaluminum(III) (A) 与多种亚烷基二硫代磷酸以不同摩尔比反应生成 [(CH3COCHCOCH3)2Al(μ -OPri)2Al{S(S)P(OGO)n(OPri)2-n] (1-9) {其中 G = C(CH3)2C(CH3)2, n=1[1], n=2 [2]; -CH2CH(C2H5), n=1[3], n=2[4];CH2CH(CH3), n=1[5], n=2[6];C(CH3)2CH2CH(CH3), n= 1[7]; CH(CH3)CH(CH3) n=1[8], n=2[9]}。通过用氧化法估计苯-2-丙醇共沸物中释放的2-丙醇来监测反应进程。所有浅色粘性产品都可溶于常见有机溶剂，并通过元素分析、FT-IR 和 NMR（1H 和 13C{1H} NMR）光谱研究进行表征。在回流的无水苯中的分子量测量表明复合物的双核性质。两种衍生物 (1) 和 (2) 的 27Al NMR 谱表明存在不同配位态的铝 (III) 原子。代表性衍生物 (1) 和 (2) 的 31 P NMR 光谱分别在 95.71 和 90.59 ppm 处仅显示一个单峰，表明磷原子周围的四配位和二硫配体螯合的双齿模式。Al(OPri)3 和 [(CH3COCHCOCH3)2Al(μ-OPri)2Al(OPri)2] (A) 的溶胶-凝胶转化，然后在 ~850 °C 下烧结，分别产生氧化铝 (a) 和 (b)。(a) 和 (b) 的粉末 X 射线衍射图案、SEM 图像和 FT-IR 光谱研究表明，在这两种情况下都形成了 θ -Al2O3 [PDF # 110517] 纳米微晶。从吸收光谱中获得了（a）和（b）的能带隙分别为 4.78 eV 和 5.01 eV。表明铝（III）原子以不同的配位状态存在。代表性衍生物 (1) 和 (2) 的 31 P NMR 光谱分别在 95.71 和 90.59 ppm 处仅显示一个单峰，表明磷原子周围的四配位和二硫配体螯合的双齿模式。Al(OPri)3 和 [(CH3COCHCOCH3)2Al(μ-OPri)2Al(OPri)2] (A) 的溶胶-凝胶转化，然后在 ~850 °C 下烧结，分别产生氧化铝 (a) 和 (b)。(a) 和 (b) 的粉末 X 射线衍射图案、SEM 图像和 FT-IR 光谱研究表明，在这两种情况下都形成了 θ -Al2O3 [PDF # 110517] 纳米微晶。从吸收光谱中获得了（a）和（b）的能带隙分别为 4.78 eV 和 5.01 eV。表明铝（III）原子以不同的配位状态存在。代表性衍生物 (1) 和 (2) 的 31 P NMR 光谱分别在 95.71 和 90.59 ppm 处仅显示一个单峰，表明磷原子周围的四配位和二硫配体螯合的双齿模式。Al(OPri)3 和 [(CH3COCHCOCH3)2Al(μ-OPri)2Al(OPri)2] (A) 的溶胶-凝胶转化，然后在 ~850 °C 下烧结，分别产生氧化铝 (a) 和 (b)。(a) 和 (b) 的粉末 X 射线衍射图案、SEM 图像和 FT-IR 光谱研究表明，在这两种情况下都形成了 θ -Al2O3 [PDF # 110517] 纳米微晶。从吸收光谱中获得了（a）和（b）的能带隙分别为 4.78 eV 和 5.01 eV。代表性衍生物 (1) 和 (2) 的 31 P NMR 光谱分别在 95.71 和 90.59 ppm 处仅显示一个单峰，表明磷原子周围的四配位和二硫配体螯合的双齿模式。Al(OPri)3 和 [(CH3COCHCOCH3)2Al(μ-OPri)2Al(OPri)2] (A) 的溶胶-凝胶转化，然后在 ~850 °C 下烧结，分别产生氧化铝 (a) 和 (b)。(a) 和 (b) 的粉末 X 射线衍射图案、SEM 图像和 FT-IR 光谱研究表明，在这两种情况下都形成了 θ -Al2O3 [PDF # 110517] 纳米微晶。从吸收光谱中获得了（a）和（b）的能带隙分别为 4.78 eV 和 5.01 eV。代表性衍生物 (1) 和 (2) 的 31 P NMR 光谱分别在 95.71 和 90.59 ppm 处仅显示一个单峰，表明磷原子周围的四配位和二硫配体螯合的双齿模式。Al(OPri)3 和 [(CH3COCHCOCH3)2Al(μ-OPri)2Al(OPri)2] (A) 的溶胶-凝胶转化，然后在 ~850 °C 下烧结，分别产生氧化铝 (a) 和 (b)。(a) 和 (b) 的粉末 X 射线衍射图案、SEM 图像和 FT-IR 光谱研究表明，在这两种情况下都形成了 θ -Al2O3 [PDF # 110517] 纳米微晶。从吸收光谱中获得了（a）和（b）的能带隙分别为 4.78 eV 和 5.01 eV。表明磷原子周围的四配位和二硫配体螯合的双齿模式。Al(OPri)3 和 [(CH3COCHCOCH3)2Al(μ-OPri)2Al(OPri)2] (A) 的溶胶-凝胶转化，然后在 ~850 °C 下烧结，分别产生氧化铝 (a) 和 (b)。(a) 和 (b) 的粉末 X 射线衍射图案、SEM 图像和 FT-IR 光谱研究表明，在这两种情况下都形成了 θ -Al2O3 [PDF # 110517] 纳米微晶。从吸收光谱中获得了（a）和（b）的能带隙分别为 4.78 eV 和 5.01 eV。表明磷原子周围的四配位和二硫配体螯合的双齿模式。Al(OPri)3 和 [(CH3COCHCOCH3)2Al(μ-OPri)2Al(OPri)2] (A) 的溶胶-凝胶转化，然后在 ~850 °C 下烧结，分别产生氧化铝 (a) 和 (b)。(a) 和 (b) 的粉末 X 射线衍射图案、SEM 图像和 FT-IR 光谱研究表明，在这两种情况下都形成了 θ -Al2O3 [PDF # 110517] 纳米微晶。从吸收光谱中获得了（a）和（b）的能带隙分别为 4.78 eV 和 5.01 eV。(a) 和 (b) 的 SEM 图像和 FT-IR 光谱研究表明在这两种情况下都形成了 θ -Al2O3 [PDF # 110517] 的纳米微晶。从吸收光谱中获得了（a）和（b）的能带隙分别为 4.78 eV 和 5.01 eV。(a) 和 (b) 的 SEM 图像和 FT-IR 光谱研究表明在这两种情况下都形成了 θ -Al2O3 [PDF # 110517] 的纳米微晶。从吸收光谱中获得了（a）和（b）的能带隙分别为 4.78 eV 和 5.01 eV。